胶原化学性质（II）

  

胶原化学性质（II）

胶原的复杂反应

 

显色反应：（1）与茚三酮反应：水溶胶原蛋白与茚三酮的水合物在弱酸性溶液中一起加热,引起氧化、脱氨反应,生成物呈蓝紫色（温度过高时茚三酮被氧化成红色）,在570nm处有最大吸收。脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮的生成物呈黄色,最大吸收波长为440nm。胶原蛋白较其他蛋白质而言，与茚三酮的显色反应在定量时会出现10%的偏差用胶原蛋白的标准溶液来制作标准曲线可以避免此偏差。（2）与双缩脲反应：在碱性溶液中,胶原蛋白中的两个肽键可以和铜离子反应,生成紫红色或青紫色的配位化合物。显色反应颜色的深浅在一定范围内与蛋白质的含量成正比,可以用作蛋白质的比色定量。胶原蛋白中亚氨基残基的含量较高,该部分在碱性条件下不能电离出质子,也就不能和铜离子形成配位化合物。因此,用分光光度计测定胶原蛋白的消光系数要比某些蛋白质的消光系数低。（3）酚试剂反应：指能与酪氨酸的酚基和色氨酸的吲哚基作用生成蓝色化合物的磷钨酸和磷钼酸，胶原蛋白中的酪氨酸的含量很低,因此该显色反应较其他蛋白质弱。

 

与表面活性剂反应：明胶或胶原蛋白与表面活性剂之间的作用，可分为两个方面:一是表面活性剂与明胶复合，形成复合物；二是明胶与表面活性剂反应，在明胶分子链上接上表面活性剂，形成了共价连接。明胶与表面活性剂的复合，又分与阴离子表面活性剂的复合及与阳离子表面活性剂的复合。在明胶溶液中逐渐加入低浓度阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)，随着SDS浓度的增大，体系的表面张力降低，同时体系的乳化力增大；而随着明胶浓度的增大，导致了体系表面张力升高，且分子量大的明胶的影响比分子量小的明胶的影响要大。

 

胶原水解产物明胶的还原及氧化性：明胶分子氧化程度由pH和氧化剂决定,主要是半胱氨酸和蛋氨酸。半胱氨酸在低氧化电位下,被氧化为胱氨酸,其氧化电位与体系的 pH有关,在pH>2的条件下，用过氧化物氧化半胱氨酸只能生成胱氨酸,而在1mol/L的盐酸中则继续氧化成磺基丙氨酸。胱氨酸在碱性介质中不稳定,能生成磺基丙氨酸和半胱氨酸。明胶还原性在照相过程中有着非常重要的作用。明胶大分子链上的某些具有还原性的残基以及与明胶大分子结合的脂类等物质的存在,使明胶具有还原特性。在这众多的还原性物质中,以蛋氨酸的还原性最强。明胶的还原性在乳化剂的感光过程中起着非常重要的作用。如亚硫酸盐、亚硝酸盐、醛类和糖类等起着增强还原的作用;硫代硫酸盐起增感剂的作用;蛋氨酸、酪氨酸和组氨酸等起卤素受体的作用。蛋氨酸还具有配位和还原银离子和金离子的能力,影响化学增感作用。